Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura homolítica:
- Iniciación: CH2=CHCl +
catalizador ⇒ •CH2–CHCl•
- Propagación o crecimiento: 2 •CH2–CHCl•
⇒ •CH2–CHCl–CH2–CHCl•
- Terminación: Los radicales libres de
los extremos se unen a impurezas o bien se unen dos cadenas con un
terminal neutralizado.
En el caso de
que el polímero provenga de un único tipo de monómero se denomina homopolímero
y si proviene de varios monómeros se llama copolímero o heteropolímero.
Por ejemplo, el poliestireno es un homopolímero, pues proviene de un único tipo
de monómero, el estireno, mientras que si se parte de estireno y acrilonitrilo
se puede obtener un copolímero de estos dos monómeros.